Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques
La Tesi descriu de manera completa una sèrie de complexos de ruteni amb lligands polipiridílics i lligands auxiliars de tipus fosfina, dmso, nitril o aquo. Es descriuen estudis d'isomerització (cis/trans o coordinació meridional/facial) en complexos mononuclears, a partir de tècniques espectroscòpiq...
| Author: | |
|---|---|
| Format: | Doctoral thesis |
| Status: | Published version |
| Publication date: | 2008 |
| Country: | España |
| Institution: | CBUC, CESCA |
| Repository: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/8047 |
| Online Access: | http://www.tdx.cat/TDX-0722108-084910 http://hdl.handle.net/10803/8047 |
| Access Level: | Open access |
| Keyword: | Procesos de isomerización Isomerization processes Oxidación del agua Water oxidation Oxidació d'aigua Catálisis Catalysis Catàlisi Complejos de rutenio Ruthenium complexes Complexos de ruteni Processos d'isomerització 546 |
| _version_ | 1878730169068290048 |
|---|---|
| author | Mola i Marín, Joaquim |
| author_browse | Mola i Marín, Joaquim |
| author_facet | Mola i Marín, Joaquim |
| author_role | author |
| collection | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| description | La Tesi descriu de manera completa una sèrie de complexos de ruteni amb lligands polipiridílics i lligands auxiliars de tipus fosfina, dmso, nitril o aquo. Es descriuen estudis d'isomerització (cis/trans o coordinació meridional/facial) en complexos mononuclears, a partir de tècniques espectroscòpiques. Els resultats experimentals es corroboren a partir de càlculs DFT. S'han fet també estudis d'activitat catalítica en transferència d'hidrogen per als complexos Ru-fosfina. S'han sintetitzat també complexos dinuclears de ruteni amb el lligand tetradentat Hbpp i s'ha avaluat llur activitat en la catàlisi d'oxidació d'aigua, determinant la importància de la correcta orientació relativa dels centres actius Ru=O. L'heterogeneïtzació dels complexos sobre suports conductors permet avaluar llur activitat en fase heterogènia, millorant respecte el corresponent procés en dissolució. La co-polimerització dels catalitzadors amb espècies de tipus metalocarborà, amb major dilució del catalitzador i minimització de la sobreoxidació, millora notablement els resultats, permetent diverses reutilitzacions. |
| eu_rights_str_mv | openAccess |
| format | doctoralThesis |
| id | ES_16d6d55f76ab9dfeb4dde87f8fc9cd06 |
| institution | CBUC, CESCA |
| instname_str | CBUC, CESCA |
| network_acronym_str | ES |
| network_name_str | España |
| oai_identifier_str | oai:www.tdx.cat:10803/8047 |
| publishDate | 2008 |
| publishDateSort | 2008 |
| publisher | Universitat de Girona |
| publisherStr | Universitat de Girona |
| reponame_str | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| spelling | Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques Mola i Marín, Joaquim Procesos de isomerización Isomerization processes Oxidación del agua Water oxidation Oxidació d'aigua Catálisis Catalysis Catàlisi Complejos de rutenio Ruthenium complexes Complexos de ruteni Processos d'isomerització 546 La Tesi descriu de manera completa una sèrie de complexos de ruteni amb lligands polipiridílics i lligands auxiliars de tipus fosfina, dmso, nitril o aquo. Es descriuen estudis d'isomerització (cis/trans o coordinació meridional/facial) en complexos mononuclears, a partir de tècniques espectroscòpiques. Els resultats experimentals es corroboren a partir de càlculs DFT. S'han fet també estudis d'activitat catalítica en transferència d'hidrogen per als complexos Ru-fosfina. S'han sintetitzat també complexos dinuclears de ruteni amb el lligand tetradentat Hbpp i s'ha avaluat llur activitat en la catàlisi d'oxidació d'aigua, determinant la importància de la correcta orientació relativa dels centres actius Ru=O. L'heterogeneïtzació dels complexos sobre suports conductors permet avaluar llur activitat en fase heterogènia, millorant respecte el corresponent procés en dissolució. La co-polimerització dels catalitzadors amb espècies de tipus metalocarborà, amb major dilució del catalitzador i minimització de la sobreoxidació, millora notablement els resultats, permetent diverses reutilitzacions. A number of ruthenium complexes having polypyridilic ligands together with phosphine, dmso, nitrile or aquo ligands are described. Isomerization processes (cis/trans or meridional/facial coordination) are studied for mononuclear complexes through spectroscopic techniques. The experimental results are confirmed by DFT calculations. Catalytic activity in transfer hydrogen reactions have also been evaluated for Ru-phosphine complexes. Dinuclear complexes containing the tetradentate Hbpp ligand have also been synthesized, and their catalytic activity in water oxidation catalysis has been tested, concluding that a right relative orientation of the active Ru=O sites is a key factor. Heterogenisation of catalysts over conducting supports allows evaluating their activity in heterogeneous phase, showing an improvement with regard to systems in solution. The co-polymerization of catalysts with metallocarborane monomers, involving higher catalyst dilution and minimization of sobreoxidation processes noticeably improves the results, also allowing several reutilizations. Universitat de Girona http://www.tdx.cat/TDX-0722108-084910 http://hdl.handle.net/10803/8047 |
| spellingShingle | Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques Mola i Marín, Joaquim Procesos de isomerización Isomerization processes Oxidación del agua Water oxidation Oxidació d'aigua Catálisis Catalysis Catàlisi Complejos de rutenio Ruthenium complexes Complexos de ruteni Processos d'isomerització 546 |
| status_str | publishedVersion |
| title | Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques |
| title_full | Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques |
| title_fullStr | Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques |
| title_full_unstemmed | Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques |
| title_short | Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques |
| title_sort | Nous complexos mono- i dinuclears de ruteni amb lligands polipiridílics i de tipus fosfina. Síntesi, caracterització i aplicacions catalítiques |
| topic | Procesos de isomerización Isomerization processes Oxidación del agua Water oxidation Oxidació d'aigua Catálisis Catalysis Catàlisi Complejos de rutenio Ruthenium complexes Complexos de ruteni Processos d'isomerització 546 |
| topic_facet | Procesos de isomerización Isomerization processes Oxidación del agua Water oxidation Oxidació d'aigua Catálisis Catalysis Catàlisi Complejos de rutenio Ruthenium complexes Complexos de ruteni Processos d'isomerització 546 |
| url | http://www.tdx.cat/TDX-0722108-084910 http://hdl.handle.net/10803/8047 |